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“要想舉行產(chǎn)業(yè)嘗試,就得把 CALF-20 做出構(gòu)造性吸附劑,為此我試驗(yàn)了很多本領(lǐng)。回憶最深的是 2016 年 2 月的一天,我到另一座都會(huì)的一家接洽所借試驗(yàn)儀器舉行試驗(yàn)。當(dāng)天早晨五點(diǎn)多,我本人開(kāi)著 1998 年的舊車(chē)趕往 300 多公里外的手段地,一齊上還更加擔(dān)憂車(chē)會(huì)拋錨。那天恰巧是華夏舊歷新年頭一。實(shí)行試驗(yàn)后,我到本地一家粵式茶餐廳徑自吃了份港式雙拼飯犒勞本人。厥后這次試驗(yàn)功效并沒(méi)有到達(dá)咱們的預(yù)期,但也給咱們供給了少許思緒。”
暫時(shí)服務(wù)于加拿大祝賀大學(xué)化學(xué)接洽重心 C-CART 的林健斌碩士,是近期一篇 Science 輿論的第一作家,該處事歷時(shí) 10 年,功夫也體驗(yàn)過(guò)經(jīng)費(fèi)不及等艱巨。
圖 | 林健斌(根源:林健斌)
但最后迎來(lái)了好截止,自 2021 年 1 月份此后,CALF-20 正在加拿大 Lafarge-Holcim 洋灰廠的 CO2MENT 名目中,舉行每天一噸二氧化碳捕捉的產(chǎn)業(yè)考查,它也是寰球上第一個(gè)產(chǎn)業(yè)演示的 MOF 資料。
圖丨Lafarge-Holcim 洋灰廠的 CO2MENT 名目(根源:Svante)
2021 年 12 月 16 日,關(guān)系輿論以《一種可擴(kuò)充的非金屬-有機(jī)框架動(dòng)作二氧化碳捕獲的長(zhǎng)久物理吸附劑》(A scalable metal-organic framework as a durable physisorbent for carbon dioxide capture)為題公布在 Science 上。
圖 | 關(guān)系輿論(根源:Science)
極端常見(jiàn):以至不妨制止蒸氣而吸附 CO2該接洽的后臺(tái)在乎,對(duì)分洪道氣舉行碳捕捉是縮小碳排放的靈驗(yàn)道路之一。分洪道氣的重要因素是氮?dú)猓∟2),而二氧化碳(CO2)占比惟有 15% 安排,其余還含有水和堿性氣體,這減少了碳捕捉的難度。
運(yùn)用保守有機(jī)胺溶液舉行 CO2 吸附的方法,是一種貫串了化學(xué)吸同意物理吸附的辦法,其復(fù)活進(jìn)程須要耗費(fèi)洪量動(dòng)力,同聲有機(jī)胺也會(huì)爆發(fā)領(lǐng)會(huì)反饋而減少本錢(qián)。
固態(tài)吸附資料則代辦著另一種碳捕捉本領(lǐng)。普遍情景下,固態(tài)化學(xué)吸附資料對(duì) CO2 有著更高的吸附量和采用性,但是其復(fù)活進(jìn)程也更消耗能量。
然而,固態(tài)物理吸附資料則能供給更低的再天生本。林健斌的重要接洽目的,是安排合成出可在本質(zhì)分洪道氣中舉行高吸附量和高采用性,而且本能寧?kù)o的 CO2 多孔固態(tài)物理吸附資料。
在本質(zhì)分洪道氣中舉行碳捕捉時(shí),固態(tài)吸附資料常常面臨“七個(gè)能否”:能否在室溫之上具備高的 CO2 吸附量;能否完備趕快的吸附/脫附能源學(xué);能否在攙和氣體 N2 和 O2 中具備高 CO2 采用性,以及在濕氣中仍維持本能;能否在平靜前提中復(fù)活;能否不妨產(chǎn)生構(gòu)造性吸附劑;能否在吸附-脫附輪回進(jìn)程中維持化學(xué)、板滯和熱寧?kù)o性;能否完備低本錢(qián)和產(chǎn)業(yè)化量產(chǎn)的大概性。
這時(shí)候就該聊聊非金屬有機(jī)框架(MOF,Metal-Organic Framework)。它代辦著一類(lèi)新式多孔固態(tài)吸附資料,是一種由洪量微觀單位比方非金屬離子和有機(jī)配體組建而成的復(fù)合資料,具備高比外表積、構(gòu)造莫大無(wú)序和孔道外表可調(diào)節(jié)和控制等便宜。
近二十幾年來(lái),洪量的 MOFs 被合成并通訊出來(lái)。但此前并沒(méi)有一例 MOF 能很好地處置上述一切題目、且被本質(zhì)運(yùn)用到產(chǎn)業(yè)碳捕捉中。
在該接洽中,林健斌等人安排合成出一例 MOF、并定名為 CALF-20 (Calgary Framework 20)。CALF-20 由特殊便宜的產(chǎn)業(yè)材料制備而成,試驗(yàn)表明它能很好地處置之上一切題目,并可在本質(zhì)分洪道氣中舉行碳捕捉。
圖 | CALF-20 的晶體構(gòu)造(根源:Science)
精細(xì)來(lái)說(shuō),CALF-20 是由鋅離子、1,2,4-三氮唑和草酸根組建而成的三維多孔構(gòu)造。該構(gòu)造中大概 38% 的體積為孔道,每克 CALF-20 具備 528 公畝的孔道比外表積,在室溫之上具備較高的 CO2 吸附量。
圖 | CO2、N2 和蒸氣等溫吸附弧線(根源:Science)
在 1.2 個(gè)大氣壓和室溫前提下,它能吸附自己分量 18% 安排的 CO2。其 CO2 吸附熱為 -39 kJ/mol,證明是物理性吸附,簡(jiǎn)單在平靜的前提中復(fù)活。
試驗(yàn)進(jìn)一步表白,CALF-20 在多種攙和氣體中維持特殊好的 CO2 采用吸附本領(lǐng)。在 40% 濕度情況中,CALF-20 以至不妨制止蒸氣而吸附 CO2,這在文件通訊中是極端常見(jiàn)的。
圖 | CO2 和蒸氣的比賽吸附(根源:Science)
輿論中,林健斌等人還貫串表面模仿,闡釋了 CALF-20 與 CO2 和潮氣子之間的彼此效率。
圖 | 表面模仿 CO2 和潮氣子的吸附(根源:Science)
同聲,CALF-20 具備特殊高的寧?kù)o性。在過(guò)程 45 萬(wàn)次 112℃ 蒸氣和 112℃ 氣氛的輪回處置之后,其仍舊維持 98% 之上的 CO2 吸附本能。
圖 | CO2 輪回吸同意蒸氣寧?kù)o性嘗試(根源:Science)
其余,CALF-20 能和聚砜產(chǎn)生構(gòu)造性吸附劑,可實(shí)行 60 秒的趕快吸附-脫附輪回。在過(guò)程 13 萬(wàn)次洋灰窯分洪道氣輪回吸附-脫附試驗(yàn)后,CALF-20 本能保持維持靜止,而且所有試驗(yàn)進(jìn)程適合美利堅(jiān)合眾國(guó)動(dòng)力部 CO2 95% 純度和 90% 接收率的目的。
和巴斯夫協(xié)作,空時(shí)產(chǎn)率可達(dá)每天 550kg/m32010 年,林健斌地方課題組曾在 Chem. Comm. 和 Science 通訊了一例 CALF-15 的 MOF 構(gòu)造。2011 年,該共青團(tuán)和少先隊(duì)按照 MOF 的孔道外表可調(diào)節(jié)和控制的便宜,對(duì) CALF-15 舉行優(yōu)化安排,取消其孔道外表的胺基而合成出 CALF-20,手段在乎貶低其表面臨潮氣子的吸附能。
發(fā)端試驗(yàn)還表白,取消胺基后,CALF-20 的孔道體積變大,其室溫下 CO2 的吸附量和采用性還進(jìn)一步提高。同聲,CALF-20 對(duì)蒸氣具備特殊高的寧?kù)o本能。
2014 年該課題組就請(qǐng)求了加拿大學(xué)專(zhuān)科利養(yǎng)護(hù),厥后漸漸將專(zhuān)利請(qǐng)求夸大到泰西和華夏等地。之后該共青團(tuán)和少先隊(duì)連接對(duì)其本能舉行越發(fā)深刻的接洽,而且對(duì)其合成舉行優(yōu)化。
再后,林健斌和共青團(tuán)和少先隊(duì)經(jīng)過(guò)兩年多的輿論撰寫(xiě)和進(jìn)一步數(shù)據(jù)完備,在 2021 年 3 月份投稿到了 Science,并在昔日 10 月份被接受。
究竟是優(yōu)美的,進(jìn)程卻充溢艱巨。林健斌自述:“ 最艱巨的一段功夫是在 2015 年。協(xié)作導(dǎo)師因?yàn)榻?jīng)費(fèi)重要沒(méi)轍付出我的報(bào)酬,剛發(fā)端咱們經(jīng)過(guò)幫表面公司嘗試樣本來(lái)補(bǔ)助報(bào)酬。厥后在請(qǐng)求 MITACS fellowship 的進(jìn)程中,連外樣也沒(méi)有了,我只好短促擺脫大學(xué)在表面打了偶爾工。其時(shí)商量過(guò)停止,但仍舊不甘愿這項(xiàng)接洽沒(méi)有實(shí)行。特殊感動(dòng)我的太太和小孩在那段功夫伴隨在我的身邊。”
在產(chǎn)業(yè)運(yùn)用實(shí)行進(jìn)程中,他和共青團(tuán)和少先隊(duì)也遇到了不少艱巨。2017 年有一家公司要購(gòu)置一公斤的產(chǎn)物。林健斌等人在試驗(yàn)室花了很大力量才合成出來(lái)給對(duì)方寄往日。但是幾個(gè)月后,對(duì)方以樣本的試驗(yàn)功效不佳為由,中斷付款。
而此刻,該功效已以專(zhuān)利情勢(shì)受權(quán)給加拿大碳捕捉本領(lǐng)公司 Svante Inc.。經(jīng)過(guò)與巴斯夫的協(xié)作,依照綠色化學(xué)規(guī)則,運(yùn)用大略且低本錢(qián)的水基工藝對(duì) CALF-20 舉行范圍化消費(fèi),其空時(shí)產(chǎn)率可達(dá)每天 550kg/m3。
圖 | 巴斯夫消費(fèi)的局部 CALF-20,每罐體積 50 加侖(根源:林健斌)
圖 | 范圍消費(fèi)的 CALF-20 CO2 吸附表征(根源:Science)
其余,在美利堅(jiān)合眾國(guó)科羅拉多州的 Holcim 洋灰廠 CO2MENT 名目和加利福尼亞州的 Kern River 油田的碳捕捉工程領(lǐng)會(huì)名目中,CALF-20 將辨別被運(yùn)用于嘗試碳捕捉150 萬(wàn)噸/年和 25 噸/天的可行性。
林健斌是廣東汕頭人,也是中山大學(xué) 2006 屆化學(xué)系本科學(xué)友,后在該校讀完無(wú)機(jī)化學(xué)碩士,師從陳小明院士。
2011-2019 年,他到達(dá)在加拿大卡爾加里大學(xué)從事碩士后接洽和 Research Associate 接洽,協(xié)作導(dǎo)師是喬治·清水(George Shimizu)熏陶。2019 年于今,林健斌在加拿大祝賀大學(xué)的化學(xué)接洽重心 C-CART 從事晶體學(xué)接洽和物資表征試驗(yàn)室的處置處事。
-End-
參考:1、Lin, J. B., Nguyen, T. T., Vaidhyanathan, R., Burner, J., Taylor, J. M., Durekova, H., ... & Shimizu, G. K. (2021). A scalable metal-organic framework as a durable physisorbent for carbon dioxide capture. Science, 374(6574), 1464-1469.
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